發布時間:2019-07-17
二甲苯甲醛樹脂關于環(huan)氧氯丙烷與活潑氫化(hua)(hua)合物經聚合而(er)形(xing)成(cheng)(cheng)的(de)(de)環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)大分子(zi)的(de)(de)端(duan)基并不(bu)(bu)僅僅是(shi)(shi)(shi)(shi)環(huan)氧基,還會形(xing)成(cheng)(cheng)少量異(yi)(yi)(yi)質(zhi)端(duan)基。這(zhe)些(xie)異(yi)(yi)(yi)質(zhi)端(duan)基雖然數量很少,但(dan)是(shi)(shi)(shi)(shi)它們(men)不(bu)(bu)僅影(ying)響(xiang)環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)本(ben)身(shen)的(de)(de)性(xing)質(zhi)和(he)固化(hua)(hua)反應(ying)性(xing),同(tong)(tong)時也(ye)影(ying)響(xiang)環(huan)氧樹脂(zhi)(zhi)固化(hua)(hua)物的(de)(de)性(xing)能(neng),尤其是(shi)(shi)(shi)(shi)電(dian)性(xing)能(neng),故(gu)不(bu)(bu)可忽視。異(yi)(yi)(yi)質(zhi)端(duan)基的(de)(de)結構不(bu)(bu)同(tong)(tong),產生(sheng)的(de)(de)影(ying)響(xiang)也(ye)不(bu)(bu)同(tong)(tong)。但(dan)是(shi)(shi)(shi)(shi)它們(men)共同(tong)(tong)的(de)(de)影(ying)響(xiang)是(shi)(shi)(shi)(shi)使樹脂(zhi)(zhi)的(de)(de)環(huan)氧當(dang)量增加,從而(er)造成(cheng)(cheng)固化(hua)(hua)樹脂(zhi)(zhi)交聯密(mi)度的(de)(de)降低。一般(ban)說來,環(huan)氧當(dang)量小的(de)(de)樹脂(zhi)(zhi)其異(yi)(yi)(yi)質(zhi)端(duan)基的(de)(de)影(ying)響(xiang)小。而(er)對環(huan)氧當(dang)量大的(de)(de)樹脂(zhi)(zhi),其異(yi)(yi)(yi)質(zhi)端(duan)質(zhi)的(de)(de)影(ying)響(xiang)就不(bu)(bu)能(neng)忽視了。
通(tong)常形(xing)成的(de)(de)異質端(duan)(duan)基(ji)(ji)(ji)有(you)以下幾種。a端(duan)(duan)基(ji)(ji)(ji)是由(you)于(yu)環氧樹(shu)脂(zhi)合成過程中正常加(jia)成的(de)(de)環氧氯(lv)(lv)(lv)丙烷(wan)因脫HCl的(de)(de)閉環反(fan)應(ying)不(bu)完全而形(xing)成的(de)(de)。氯(lv)(lv)(lv)化(hua)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)形(xing)式(shi)存在于(yu)樹(shu)脂(zhi)中。易水(shui)解,故稱為解氯(lv)(lv)(lv),或易皂(zao)化(hua)氯(lv)(lv)(lv),是活性氯(lv)(lv)(lv)。b端(duan)(duan)基(ji)(ji)(ji)和圖(tu)c端(duan)(duan)基(ji)(ji)(ji)是環氧氯(lv)(lv)(lv)丙烷(wan)異常加(jia)成的(de)(de)副反(fan)應(ying)所形(xing)成的(de)(de)。它們水(shui)解生(sheng)(sheng)成Cl-的(de)(de)傾(qing)向比易皂(zao)化(hua)氯(lv)(lv)(lv)小(xiao)得多(duo),為結合氯(lv)(lv)(lv)、非(fei)活性氯(lv)(lv)(lv)。b端(duan)(duan)基(ji)(ji)(ji)是雙酚A陰離子(zi)與環氧氯(lv)(lv)(lv)丙烷(wan)的(de)(de)中間碳原子(zi)反(fan)應(ying)生(sheng)(sheng)成的(de)(de)l,3-氯(lv)(lv)(lv)化(hua)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)。而c端(duan)(duan)基(ji)(ji)(ji)是1,2-氯(lv)(lv)(lv)化(hua)醇的(de)(de)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)或相應(ying)的(de)(de)烷(wan)氧基(ji)(ji)(ji)離子(zi)與環氧氯(lv)(lv)(lv)丙烷(wan)反(fan)應(ying)而形(xing)成的(de)(de)l-氯(lv)(lv)(lv)-2-縮(suo)水(shui)甘油醚基(ji)(ji)(ji)。
三(san)種含(han)有(you)機(ji)氯(lv)的異質端(duan)基(ji)反(fan)(fan)映了樹(shu)脂(zhi)合成(cheng)反(fan)(fan)應的情(qing)況(kuang)。盡(jin)管含(han)量(liang)很少,但卻對環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹(shu)脂(zhi)階性能影響很大。不僅有(you)降低固化(hua)(hua)物(wu)的電性能和腐蝕(shi)性大等負效應;還(huan)有(you)能防止液態環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹(shu)脂(zhi)結晶,縮短凝膠時(shi)間,促進固化(hua)(hua)反(fan)(fan)應等正效應;端(duan)基(ji)是(shi)(shi)在(zai)(zai)回收再(zai)利用的環(huan)(huan)(huan)氧(yang)氯(lv)丙烷中(zhong)混入(ru)了縮水甘(gan)油進而(er)起反(fan)(fan)應形成(cheng)的。習慣上稱之為α-二乙醇(chun)(chun)端(duan)基(ji)。在(zai)(zai)雙(shuang)酚A型環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹(shu)脂(zhi)中(zhong)通常(chang)(chang)含(han)有(you)70mmol/kg左右(you)的α-二乙醇(chun)(chun)結構。其正效應是(shi)(shi)在(zai)(zai)胺或(huo)酸(suan)酐與環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹(shu)脂(zhi)的固化(hua)(hua)反(fan)(fan)應中(zhong)起促進作用,而(er)負效應是(shi)(shi)使(shi)固化(hua)(hua)物(wu)的耐水性降低。圖e端(duan)基(ji)是(shi)(shi)末加成(cheng)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)氯(lv)丙烷而(er)殘(can)留(liu)下來的酚結構。通常(chang)(chang)在(zai)(zai)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)樹(shu)脂(zhi)中(zhong)的濃度非常(chang)(chang)小,其影響可以(yi)忽略不計。