發(fa)布時間:2019-06-24
環氧乙烯基酯樹脂環(huan)氧(yang)(yang)氯丙(bing)烷與活潑氫化合物經聚(ju)合而(er)形成的(de)(de)(de)(de)環(huan)氧(yang)(yang)樹脂(zhi)大(da)分子的(de)(de)(de)(de)端(duan)基(ji)并不(bu)(bu)僅僅是環(huan)氧(yang)(yang)基(ji),還會(hui)形成少量(liang)異質(zhi)端(duan)基(ji)。這些異質(zhi)端(duan)基(ji)雖(sui)然(ran)數量(liang)很少,但(dan)是它們不(bu)(bu)僅影(ying)(ying)響(xiang)環(huan)氧(yang)(yang)樹脂(zhi)本身的(de)(de)(de)(de)性(xing)質(zhi)和固(gu)(gu)化反(fan)應(ying)性(xing),同時也影(ying)(ying)響(xiang)環(huan)氧(yang)(yang)樹脂(zhi)固(gu)(gu)化物的(de)(de)(de)(de)性(xing)能(neng)(neng),尤其是電(dian)性(xing)能(neng)(neng),故(gu)不(bu)(bu)可忽視(shi)。異質(zhi)端(duan)基(ji)的(de)(de)(de)(de)結構不(bu)(bu)同,產生的(de)(de)(de)(de)影(ying)(ying)響(xiang)也不(bu)(bu)同。但(dan)是它們共同的(de)(de)(de)(de)影(ying)(ying)響(xiang)是使樹脂(zhi)的(de)(de)(de)(de)環(huan)氧(yang)(yang)當量(liang)增加,從而(er)造成固(gu)(gu)化樹脂(zhi)交(jiao)聯密(mi)度的(de)(de)(de)(de)降低。一般(ban)說來,環(huan)氧(yang)(yang)當量(liang)小(xiao)的(de)(de)(de)(de)樹脂(zhi)其異質(zhi)端(duan)基(ji)的(de)(de)(de)(de)影(ying)(ying)響(xiang)小(xiao)。而(er)對(dui)環(huan)氧(yang)(yang)當量(liang)大(da)的(de)(de)(de)(de)樹脂(zhi),其異質(zhi)端(duan)質(zhi)的(de)(de)(de)(de)影(ying)(ying)響(xiang)就不(bu)(bu)能(neng)(neng)忽視(shi)了(le)。
通常(chang)形(xing)(xing)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)異質端基(ji)(ji)(ji)有以下幾種。a端基(ji)(ji)(ji)是(shi)由于環(huan)氧樹脂合成(cheng)(cheng)過程中(zhong)正(zheng)常(chang)加(jia)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)環(huan)氧氯(lv)(lv)丙(bing)烷(wan)(wan)因脫(tuo)HCl的(de)(de)(de)(de)閉環(huan)反應(ying)(ying)(ying)不完全(quan)而(er)形(xing)(xing)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)。以1,2-氯(lv)(lv)化(hua)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)形(xing)(xing)式存在(zai)于樹脂中(zhong)。易水解,故(gu)稱為(wei)解氯(lv)(lv),或(huo)易皂化(hua)氯(lv)(lv),是(shi)活性氯(lv)(lv)。b端基(ji)(ji)(ji)和圖c端基(ji)(ji)(ji)是(shi)環(huan)氧氯(lv)(lv)丙(bing)烷(wan)(wan)異常(chang)加(jia)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)副反應(ying)(ying)(ying)所形(xing)(xing)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)。它們水解生成(cheng)(cheng)Cl-的(de)(de)(de)(de)傾(qing)向比易皂化(hua)氯(lv)(lv)小得多,為(wei)結合氯(lv)(lv)、非活性氯(lv)(lv)。而(er)c端基(ji)(ji)(ji)是(shi)1,2-氯(lv)(lv)化(hua)醇的(de)(de)(de)(de)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)或(huo)相(xiang)應(ying)(ying)(ying)的(de)(de)(de)(de)烷(wan)(wan)氧基(ji)(ji)(ji)離子(zi)與(yu)(yu)環(huan)氧氯(lv)(lv)丙(bing)烷(wan)(wan)反應(ying)(ying)(ying)而(er)形(xing)(xing)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)l-氯(lv)(lv)-2-縮水甘油醚基(ji)(ji)(ji)。b端基(ji)(ji)(ji)是(shi)雙酚A陰離子(zi)與(yu)(yu)環(huan)氧氯(lv)(lv)丙(bing)烷(wan)(wan)的(de)(de)(de)(de)中(zhong)間碳原子(zi)反應(ying)(ying)(ying)生成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de)l,3-氯(lv)(lv)化(hua)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)。
上述三種含有機氯的異質端基反映了樹脂合成反應的情況。盡管含量很少,但卻對環氧樹脂階性能影響很大。在雙酚A型環氧樹脂中通常含有70mmol/kg左右的α-二乙醇結構。其正效應是在胺或酸酐與環氧樹脂的固化反應中起促進作用,而負效應是使固化物的耐水性降低。圖e端基是末加成環氧氯丙烷而殘留下來的酚結構。環氧乙烯基酯樹脂通常(chang)(chang)在(zai)環氧(yang)樹脂中的濃度非常(chang)(chang)小,其影響可以(yi)忽(hu)略(lve)不計。不僅有(you)(you)降低固(gu)化物的電(dian)性(xing)能和腐蝕性(xing)大等(deng)負效應(ying);還有(you)(you)能防(fang)止液(ye)態環氧(yang)樹脂結晶,縮(suo)短凝膠時間,促進固(gu)化反應(ying)等(deng)正(zheng)效應(ying);端(duan)基是在(zai)回收再(zai)利用(yong)的環氧(yang)氯丙(bing)烷中混入了縮(suo)水(shui)甘油進而起(qi)反應(ying)形成的。習(xi)慣(guan)上稱(cheng)之(zhi)為α-二乙醇(chun)端(duan)基。